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什么是改性尼龍

什么是改性尼龍

發(fā)布日期:2020-08-11 00:00:00 瀏覽次數(shù):

  它是美國杰出的科學(xué)家卡羅瑟斯(Carothers)及其領(lǐng)導(dǎo)下的一個科研小組研制出來的,是世界上出現(xiàn)的第一種合成纖維。尼龍的出現(xiàn)使紡織品的面貌煥然一新,它的合成是合成纖維工業(yè)的重大突破,同時也是高分子化學(xué)的一個重要里程碑。

     1928年,美國最大的化學(xué)工業(yè)公司──杜邦公司成立了基礎(chǔ)化學(xué)研究所,年僅32歲的卡羅瑟斯博士受聘擔(dān)任該所的負(fù)責(zé)人。他主要從事聚合反應(yīng)方面的研究。他首先研究雙官能團(tuán)分子的縮聚反應(yīng),通過二元醇和二元羧酸的酯化縮合,合成長鏈的、相對分子質(zhì)量高的聚酯。在不到兩年的時間內(nèi),卡羅瑟斯在制備線型聚合物特別是聚酯方面,取得了重要的進(jìn)展,將聚合物的相對分子質(zhì)量提高到10 000~25 000,他把相對分子質(zhì)量高于10 000的聚合物稱為高聚物(Superpolymer)。1930年,卡羅瑟斯的助手發(fā)現(xiàn),二元醇和二元羧酸通過縮聚反應(yīng)制取的高聚酯,其熔融物能像制棉花糖那樣抽出絲來,而且這種纖維狀的細(xì)絲即使冷卻后還能繼續(xù)拉伸,拉伸長度可達(dá)到原來的幾倍,經(jīng)過冷卻拉伸后纖維的強(qiáng)度、彈性、透明度和光澤度都大大增加。這種聚酯的奇特性質(zhì)使他們預(yù)感到可能具有重大的商業(yè)價值,有可能用熔融的聚合物來紡制纖維。然而,繼續(xù)研究表明,從聚酯得到纖維只具有理論上的意義。因為高聚酯在100 ℃以下即熔化,特別易溶于各種有機(jī)溶劑,只是在水中還稍穩(wěn)定些,因此不適合用于紡織。
     隨后卡羅瑟斯又對一系列的聚酯和聚酰胺類化合物進(jìn)行了深入的研究。經(jīng)過多方對比,選定他在1935年2月28日首次由己二胺和己二酸合成出的聚酰胺66(第一個6表示二胺中的碳原子數(shù),第二個6表示二酸中的碳原子數(shù))。這種聚酰胺不溶于普通溶劑,熔點(diǎn)為263 ℃,高于通常使用的熨燙溫度,拉制的纖維具有絲的外觀和光澤,在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上也接近天然絲,其耐磨性和強(qiáng)度超過當(dāng)時任何一種纖維。從其性質(zhì)和制造成本綜合考慮,在已知聚酰胺中它是最佳選擇。接著,杜邦公司又解決了生產(chǎn)聚酰胺66原料的工業(yè)來源問題,1938年10月27日正式宣布世界上第一種合成纖維誕生了,并將聚酰胺66這種合成纖維命名為尼龍(Nylon)。尼龍后來在英語中成了“從煤、空氣、水或其他物質(zhì)合成的,具有耐磨性和柔韌性、類似蛋白質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)的所有聚酰胺的總稱”。
     聚酰胺(尼龍)
     聚癸二酸癸二胺(尼龍1010)
     聚十一酰胺(尼龍11)
     聚十二酰胺(尼龍12)
     聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)
     聚癸二酰乙二胺(尼龍610)
     聚十二烷二酰乙二胺(尼龍612)
     聚己二酸己二胺(尼龍66)
     聚辛酰胺(尼龍8)
     聚9-氨基壬酸(尼龍9)
     尼龍6與尼龍66
     * 結(jié)構(gòu):尼龍6為聚己內(nèi)酰胺,而尼龍66為聚己二酸己二胺。尼龍66比尼龍6要硬12%,而理論上說,硬度越高,纖維的脆性越大,從而越容易斷裂。但在地毯使用中這點(diǎn)微小的差別是無法分別的。
     * 清洗性及防污性:影響這兩種性能的是是纖維的截面形狀及后道的防污處理。而纖維本身的強(qiáng)度及硬度對清洗及防污性影響很小。
     * 熔點(diǎn)及彈性:尼龍6的熔點(diǎn)為220C而尼龍66的熔點(diǎn)為260C。但對地毯的使用溫度條件而言,這并不是一個差別。而較低的熔點(diǎn)使得尼龍6與尼龍66相比具有更好的回彈性,抗疲勞性及熱穩(wěn)定性。
     * 色牢度:色牢度并不是尼龍的一個特性,是尼龍中的染料而不是尼龍本身在光照下褪色。
     * 耐磨性及抗塵性:美國Clemson大學(xué)曾在Tampa國際機(jī)場分別用巴斯夫 Zeftron500尼龍6地毯和杜邦A(yù)ntron XL尼龍66地毯進(jìn)行了一個 長達(dá)兩年半的實驗。地毯處于人流量極高的狀態(tài)下,結(jié)果表明:巴斯夫Zeftron500尼龍在顏色保持性及絨頭耐磨性方面要稍好于杜邦 Antron XL。兩種紗線的抗塵性能沒有差別。
     尼龍的改性
     由于尼龍具有很多的特性,因此,在汽車、電氣設(shè)備、機(jī)械部構(gòu):、交通器材、紡織、造紙機(jī)械等方面得到廣泛應(yīng)用。
     隨著汽車的小型化、電子電氣設(shè)備的高性能化、機(jī)械設(shè)備輕量化的進(jìn)程加快,對尼龍的需求將更高更大。特別是尼龍作為結(jié)構(gòu)性材料,對其強(qiáng)度、耐熱性、耐寒性等方面提出了很高的要求。尼龍的固有缺點(diǎn)也是限制其應(yīng)用的重要因素,特別是對于PA6、PA66兩大品種來說,與PA46、PAl2等品種比具有很強(qiáng)的價格優(yōu)勢,雖某些性能不能滿足相關(guān)行業(yè)發(fā)展的要求。因此,必須針對某一應(yīng)用領(lǐng)域,通過改性,提高其某些性能,來擴(kuò)大其應(yīng)用領(lǐng)域。主要在以下幾方面進(jìn)行改性。
     ①改善尼龍的吸水性,提高制品的尺寸穩(wěn)定性。
     ②提高尼龍的阻燃性,以適應(yīng)電子、電氣、通訊等行業(yè)的要求。
     ③提高尼龍的機(jī)械強(qiáng)度,以達(dá)到金屬材料的強(qiáng)度,取代金屬
     ④提高尼龍的抗低溫性能,增強(qiáng)其對耐環(huán)境應(yīng)變的能力。
     ⑤提高尼龍的耐磨性,以適應(yīng)耐磨要求高的場合。
     ⑥提高尼龍的抗靜電性,以適應(yīng)礦山及其機(jī)械應(yīng)用的要求。
     ⑦提高尼龍的耐熱性,以適應(yīng)如汽車發(fā)動機(jī)等耐高溫條件的領(lǐng)域。
     ⑧降低尼龍的成本,提高產(chǎn)品競爭力。
     總之,通過上述改進(jìn),實現(xiàn)尼龍復(fù)合材料的高性能化與功能化,進(jìn)而促進(jìn)相關(guān)行業(yè)產(chǎn)品向高性能、高質(zhì)量方向發(fā)展。
     改性PA產(chǎn)品的最新發(fā)展
     前面提到,玻璃纖維增強(qiáng)PA在20世紀(jì)50年代就有研究,但形成產(chǎn)業(yè)化是20世紀(jì)70年代,自1976年美國杜邦公司開發(fā)出超韌PA66后,各國大公司紛紛開發(fā)新的改性PA產(chǎn)品,美國、西歐、日本、荷蘭、意大利等大力開發(fā)增強(qiáng)PA、阻燃PA、填充PA,大量的改性PA投放市場。
     20世紀(jì)80年代,相容劑技術(shù)開發(fā)成功,推動了PA合金的發(fā)展,世界各國相繼開發(fā)出PA/PE、PA/PP、PA/ABS、PA/PC、PA/PBT、PA/PET、PA/PPO、PA/PPS、PA/I.CP(液晶高分子)、PA/PA等上千種合金,廣泛用于汽車、機(jī)車、電子、電氣械、紡織、體育用品、辦公用品、家電部件等行業(yè)。
     20世紀(jì)90年代,改性尼龍新品種不斷增加,這個時期改性尼龍走向商品化,形成了新的產(chǎn)業(yè),并得到了迅速發(fā)展,20世紀(jì)90年代末,世界尼龍合金產(chǎn)量達(dá)110萬噸/年。
     在產(chǎn)品開發(fā)方面,主要以高性能尼龍PPO/PA6,PPS/PA66、增韌尼龍、納米尼龍、無鹵阻燃尼龍為主導(dǎo)方向;在應(yīng)用方面,汽車部件、電器部件開發(fā)取得了重大進(jìn)展,如汽車進(jìn)氣歧管用高流動改性尼龍已經(jīng)商品化,這種結(jié)構(gòu)復(fù)雜的部件的塑料化,除在應(yīng)用方面具有重大意義外,更重要的是延長了部件的壽命,促進(jìn)了工程塑料加工技術(shù)的發(fā)展。
     改性尼龍發(fā)展的趨勢
     尼龍作為工程塑料中最大最重要的品種,具有很強(qiáng)的生命力,主要在于它改性后實現(xiàn)高性能化,其次是汽車、電器、通訊、電子、機(jī)械等產(chǎn)業(yè)自身對產(chǎn)品高性能的要求越來越強(qiáng)烈,相關(guān)產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展,促進(jìn)了工程塑料高性能化的進(jìn)程,改性尼龍未來發(fā)展趨勢如下。
     ①高強(qiáng)度高剛性尼龍的市場需求量越來越大,新的增強(qiáng)材料如無機(jī)晶須增強(qiáng)、碳纖維增強(qiáng)PA將成為重要的品種,主要是用于汽車發(fā)動機(jī)部件,機(jī)械部件以及航空設(shè)備部件。
     ②尼龍合金化將成為改性工程塑料發(fā)展的主流。尼龍合金化是實現(xiàn)尼龍高性能的重要途徑,也是制造尼龍專用料、提高尼龍性能的主要手段。通過摻混其他高聚物,來改善尼龍的吸水性,提高制品的尺寸穩(wěn)定性,以及低溫脆性、耐熱性和耐磨性。從而,適用車種不同要求的用途。
    ③納米尼龍的制造技術(shù)與應(yīng)用將得到迅速發(fā)展。納米尼龍的優(yōu)點(diǎn)在于其熱性能、力學(xué)性能、阻燃性、阻隔性比純尼龍高,而制造成本與背通尼龍相當(dāng)。因而,具有很大的競爭力。
     ④用于電子、電氣、電器的阻燃尼龍與日俱增,綠色化阻燃尼龍越來越受到市場的重視。
     ⑤抗靜電、導(dǎo)電尼龍以及磁性尼龍將成為電子設(shè)備、礦山機(jī)械、紡織機(jī)械的首選材料。
     ⑥加工助劑的研究與應(yīng)用,將推動改性尼龍的功能化、高性能化的進(jìn)程。
     ⑦綜合技術(shù)的應(yīng)用,產(chǎn)品的精細(xì)化是推動其產(chǎn)業(yè)發(fā)展的動力。  

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